综述类论文范文(4)
2.3 直接液化
2.3.1 超临界液化
近年来超临界流体技术得到广泛的推广，利用二氧化碳、乙醇、丙酮和水等溶剂在超临界状态下作为溶剂或反应物进行化学反应，一个 “绿色”加工工艺平台由此产生。超临界液化技术是用超临界流体萃取生物质,使其液化而成燃料的工艺。该工艺具有以下优点[14]: (1)不需要还原剂和催化剂; (2)由于超临界流体具有高的溶解能力,可以从反应区快速除去生成木炭的中间反应产物,从而减少了木炭的生成,并改善了热传递;
Köll和Metzger[15]用超临界丙酮作为反应介质，使生物聚合物得以受热分解。用纤维素为原料，以超临界丙酮为介质，在高温、高压管式反应器中进行热解反应。液化转化率达98%，只有 2%形成残留物（结碳）。Köll[16]在以上工作基础上，还进行了高温高压下用SCF对生物质的研究，用乙醇/水混合物 （3：7，V/V）对纤维素进行超临界降解，可得富含葡萄糖的产品。
Miller[17]在间歇微反应器, 碱性催化剂及用超临界甲醇或乙醇作溶剂,分别考察了牛皮纸类和有机衍生类木质素的解聚反应。结果发现 290℃, KOH/乙醇中有机衍生类木质素的转化率非常高, 残留物中只有7 %的乙醚不溶物。用KOH、NaOH、CsOH、LiOH、Ca (OH)2 和Na2CO3催化剂进一步研究发现催化剂碱性越强转化率越高;当用混合碱作催化剂时具有正反两方面的协同效应。
Demirbas等[18]在生物质超临界液化方面作了大量工作，分别对榛子壳、向日葵瓜子壳、
橄榄壳、棕榈壳、蚕茧等多种生物质原料在甲醇、乙醇、丙酮等有机溶剂或水中进行了无/有催化剂 （NaOH、Na2 CO3 、KOH、K2 CO3）的超临界液化试验比较。将橄榄壳分别在甲醇、 乙醇、丙酮等有机溶剂中，无/有催化剂 （NaOH ）条件下进行超临界液化，得到的产物用苯、二乙醚进行进一步分离。其中无催化剂时，丙酮具有最好的液化效果，在 583K转化率为 63%；加入 10%的NaOH时，甲醇的效果最好，在 583K时的转化率为84.4%，比较有/无催化剂时，在无催化剂时，产物中的极性成分远大于非极性成分；而在加入碱性催化剂时，非极性成分远大于极性成分。这与加入碱催化剂，在超临界流体萃取的同时发生了还原、裂解反应有关。
东北林业大学的钱学仁等[19]考察了在超临界乙醇中兴安落叶松木材的液化过程。研究结果表明，温度是一个比较关键的过程控制因子，随温度的提高，木材分解加剧，转化率提高。在 340℃时萃取物产率最高。溶木比是另一个较重要的过程变量，随着溶木比的增加的木材
